1-溴二苯并呋喃的制备_凯茵工业添加剂

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1-溴二苯并呋喃的制备

来源：凯茵工业添加剂时间：2020-07-03 阅读量：

背景及概述^[1][2]

二苯并呋喃类的光电材料在蓝光有机发光器件中有较广的应用，其开发研究价值很高，而1-溴二苯并呋喃作为重要的中间体，现有技术的合成中1-溴二苯并呋喃总收率低，工艺路线长，导致成本较高，反应过程中生成废气，废水，污染大，危险性高，且对设备要求高，后处理复杂，导致生产周期长。

1-溴二苯并呋喃

应用^[3]

1-溴二苯并呋喃是煤焦油的分离产品之一，产量大，用途广泛，价格低廉，其衍生物是重要的精细化学品之一，用于医药、农药、染料及有机发光材料等领域。1-溴二苯并呋喃是二苯并呋喃的衍生物之一，其本身广泛用于有机发光材料的合成应用，是一种重要的材料中间体，对其合成方法的研究具有重要意义。

制备^[2]

常规线路1

常规线路1总收率在38.4％，成本在1.2万左右，该工艺第三步反应所用到三溴化硼，该物质在后处理过程中所生成的溴化氢气体极大，放热剧烈，产生酸水较多，对于设备损耗较大，有较大的安全隐患；该工艺后处理较为复杂，导致时间较长，以生产3Kg为例，该工艺需20天。

常规线路2

常规线路2总收率在41％，成本在1.8万左右，得到的产物色素较重，纯度难纯化到99％，该工艺步骤有五步，以3Kg为例，周期为23天，且涉及到重氮盐反应，操作具有一定危险性。目前文献中所报道的方法，工艺复杂，后处理污染大，因此发展简单绿色的合成方法具有重要意义。

具体方法：

步骤1)利用间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂发生低温反应生成2-溴-6氟苯硼酸，其中间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂的摩尔比为1～1.5：1～2：1～1.5；

步骤2)利用步骤1)生成的2-溴-6氟苯硼酸和二氟氢化钾发生成盐反应生成2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾，其中2-溴-6氟苯硼酸和二氟氢化钾的摩尔比为1：3～5；

步骤3)所述步骤2)生成的2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾和邻溴苯酚发生偶联反应生成2'-溴-6'-氟联苯-2-醇，其中2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾与邻溴苯酚的摩尔比为1：1～1.3；

步骤4)所述步骤3)生成的2'-溴-6'-氟联苯-2-醇经过关环反应生成1-溴二苯并呋喃。

优选的，所述步骤1)具体反应步骤为：在氮气保护的环境下，向反应釜中加入四氢呋喃，然后再加入二异丙基氨基锂，开始搅拌降温至-78℃，接着滴加间氟溴苯的四氢呋喃溶液，滴加完全后有大量固体析出，在-78℃下保温1～2h，然后滴加硼酸三甲酯，滴完后体系澄清，自然升至室温反应完毕，接着在50℃下，将四氢呋喃减压蒸出，然后将剩下的反应溶液倒入配好的的稀盐酸水溶液中，搅拌1h，有大量白色固体析出，抽滤，获取滤饼，接着用石油醚在50℃热打浆0.5h，然后降至室温，抽滤，得到2-溴-6氟苯硼酸。

优选的，所述间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂的摩尔比为1：1.2：1。