5-溴苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-羧酸的制备
背景及概述[1]
5-溴苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-羧酸可用作医药合成中间体。可由6-溴-2,3-二羟基苯甲醛通过三步制备得到。
制备[1]
步骤1:6-溴-2,3-二羟基苯甲醛
将6-溴-2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(2.00g,8.65mmol)溶于二氯甲烷(10mL)中并冷却至0°C。通过注射器添加三溴化硼(17.0mL的1.0M溶液,17.00mmol),并将溶液在0°C搅拌1h,然后将反应升温至环境温度并搅拌15h,此时进行TLC分析表明反应完成。将反应混合物倒在冰上,用乙酸乙酯萃取。有机层用硫酸镁干燥,并通过旋转蒸发浓缩,得到1.82g的黄色固体状的6-溴-2,3-二羟基苯甲醛(8.39mmol,97%产率)。
步骤2:5-溴-1,3-苯并二恶唑-4-甲醛
将6-溴-2,3-二羟基苯甲醛(1.82g,8.39mmol)溶于DMF(20mL)和二溴甲烷(1.57g,9.00mmol)和氟化钾中加入(2.44g,42.00mmol)。将反应混合物加热至100℃保持2小时,此时TLC分析表明反应完成。将反应混合物冷却至环境温度,并在水和二氯甲烷之间分配。将有机层用水洗涤4次,用硫酸镁干燥,并通过旋转蒸发浓缩,得到0.60g油状产物(2.62mmol,31%产率)。1HNMR(CDC13)δ10.24(s,IH),7.09(d,/=8.3Hz,IH),6.79(d,/=8.3Hz,IH),6.10(s,2H)。
步骤3:5-溴苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-羧酸
将高锰酸钾(1.03g,6.55mmol)溶于水(25mL)。将5-溴-1,3-苯并二恶唑-4-甲醛(0.60g,2.62mmol)溶于丙酮(25mL)中,然后缓慢加入高锰酸盐溶液中,并将反应混合物在环境温度下搅拌24小时,此时TLC分析表明反应完成。用5%亚硫酸钠(100mL)淬灭反应混合物。加入浓HCl(10mL),混合物变成浅黄色。溶液用乙酸乙酯萃取,有机层用硫酸镁干燥,并通过旋转蒸发浓缩,得到0.34g灰白色固体状的产物5-溴苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-羧酸(1.39mmol,53%产率)。
主要参考资料
[1] WO1998038991 - POLYCYCLIC ETHYL ALKYLAMIDE MELATONERGIC AGENTS
你可能感兴趣的
- 亨斯迈钛白粉
- 巴斯夫抗氧剂
- 巴斯夫颜料染料
- 科莱恩颜料染料
- 朗盛颜料
- 纽碧莱颜料
- 好利得颜料
- 卡博特色母粒
- 陶氏杀菌剂
- 罗门哈斯阻垢剂
- 三菱大孔树脂
- 卡博特白炭黑
- 信越硅油
- 道康宁硅油
- 杜邦钛白粉
- 伊士曼纤维素
- 巴斯夫高岭土
- 英格瓷高岭土
- 雅宝抗氧剂
- 抗氧剂
- 长春抗氧剂
- 道康宁硅胶
- GE迈图硅胶
- 安泰密封胶
- 爱卡颜料
- 默克珠光颜料
- 科莱恩抗氧剂
- 特诺钛白粉
- 瓦克VAE乳液
- 特密高碳黑
- 百合花颜料
- 朗盛橡胶
- 陶氏增韧剂
- 华乐荧光颜料
- 陶氏胶粘剂
- 艾迪科抗氧剂
- 利安隆抗氧剂
- 韩国三华色母粒
- 德固赛消光粉
- 三菱碳黑
- 卡博特碳黑
- 德固赛碳黑
- 德固赛白炭黑
- 瓦克白炭黑
- 德山白炭黑
- 科莱恩蜡粉
- 霍尼韦尔蜡粉
- 巴斯夫蜡粉
- 白炭黑
- 碳黑
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要严格注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,烦请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理。