间苯二乙炔的制备方法
背景及概述[1]
间苯二乙炔在医药合成,液晶材料,航天航空材料等方面具有十分重要的用途;高纯度的间苯二乙炔工业化生产十分困难,有方法用间二溴苯为原料,和2-甲基-2-羟基丁炔在钯催化剂左右下进行hack反应,再水解得到间苯二乙炔,该方法用到钯催化剂,反应条件苛刻,催化剂不能回收,工业化成本高。有文献报道用混合二乙烯基苯为原料,溴代后消除得到混合二乙炔基苯,再分离;该方法难以得到高纯度的间苯二乙炔,难以满足纯度要求。
制备[1]
间苯二乙炔合成方法,在制备1,3-苯二丙烯酸时,室温(25℃)下将间苯二甲醛、丙二酸分散在甲苯中,滴加催化量吡啶。反应不加热基本没有反应,升温40-50℃反应,能反应但反应很慢,温度到80℃反应很快,3小时反应结束;升温反应会更快,但是体系回流剧烈,有冲料危险,因此选择80℃反应;反应体系先溶清,反应过程中有固体生产,反应结束后体系大量固体,HPLC跟踪间苯二甲醛小于0.5%,降温到室温,过滤得到白色固体,产品纯度通常95%以上,收率95%以上。
1)在1升的瓶中加670毫升甲苯,再分别加入间苯二甲醛134克、丙二酸229克和吡啶4克,搅拌均匀,升温至80度,反应3小时,液相跟踪直至原料间苯二甲醛的峰面积小于0.5%。降温至25度后,过滤,干燥得到白色粉末状固体210克,纯度98.2%,收率96%;
2)2升反应瓶中加入210克1,3-苯二丙烯酸,再加入1050毫升醋酸,加热到40度,缓慢滴加308克溴素,2小时滴加完成,滴加完成后,保温40度反应1小时,液相跟踪直至原料1,3-苯二丙烯酸的峰面积小于0.5%,降温到25℃后,过滤,水洗到中性,干燥得到白色粉末状固体470g,纯度92%,收率90.3%;
3)3升反应瓶中加入二甲亚砜1410毫升,加入470克2,3,2’,3’-四溴-间苯二丙酸甲酯,分批加入482克碳酸钾,有气体产生,等气泡完全消失后,升温到120度保温反应4小时,液相跟踪直至中间体峰面积小于1%,反应结束后,降温到25度,过滤,滤液加入1升乙酸乙酯,用1升饱和食盐水洗涤两次,干燥有机相,过滤、浓缩,得到粗品,粗品经过蒸馏得到浅黄色液体90g,纯度98.5%,收率81.8%。
主要参考资料
[1] CN201510958885.0间苯二乙炔合成方法
你可能感兴趣的
- 亨斯迈钛白粉
- 巴斯夫抗氧剂
- 巴斯夫颜料染料
- 科莱恩颜料染料
- 朗盛颜料
- 纽碧莱颜料
- 好利得颜料
- 卡博特色母粒
- 陶氏杀菌剂
- 罗门哈斯阻垢剂
- 三菱大孔树脂
- 卡博特白炭黑
- 信越硅油
- 道康宁硅油
- 杜邦钛白粉
- 伊士曼纤维素
- 巴斯夫高岭土
- 英格瓷高岭土
- 雅宝抗氧剂
- 抗氧剂
- 长春抗氧剂
- 道康宁硅胶
- GE迈图硅胶
- 安泰密封胶
- 爱卡颜料
- 默克珠光颜料
- 科莱恩抗氧剂
- 特诺钛白粉
- 瓦克VAE乳液
- 特密高碳黑
- 百合花颜料
- 朗盛橡胶
- 陶氏增韧剂
- 华乐荧光颜料
- 陶氏胶粘剂
- 艾迪科抗氧剂
- 利安隆抗氧剂
- 韩国三华色母粒
- 德固赛消光粉
- 三菱碳黑
- 卡博特碳黑
- 德固赛碳黑
- 德固赛白炭黑
- 瓦克白炭黑
- 德山白炭黑
- 科莱恩蜡粉
- 霍尼韦尔蜡粉
- 巴斯夫蜡粉
- 白炭黑
- 碳黑
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要严格注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,烦请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理。