3-(1-吡咯烷基)苯甲醛的制备
背景及概述[1]
3-(1-吡咯烷基)苯甲醛可用作医药合成中间体。
制备[1]
(1-吡咯烷基)苯甲醛的制备分为以下几步:
步骤1:2-(3-溴苯基)-1,3-二氧戊环(2)的合成:
在氩气氛下向搅拌的3-溴苯甲醛(500mg,2.70mmol)的甲苯(10mL)溶液中加入pTSA(催化量)在室温下,乙烷-1,2-二醇(0.5mL,8.10mmol);加热至120℃并搅拌3小时。通过TLC监测反应;在反应完成后,将反应混合物用冰冷的水(20mL)淬灭并用EtOAc(2×30mL)萃取。将合并的有机萃取液用饱和NaHCO 3溶液(20mL)洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩。粗2-(3-溴苯基)-1,3-二氧戊环(550mg,89%),为无色液体。粗产物无需进一步纯化即可进行下一步。
1H-NMR(CDCl3,400MHz):δ7.64(s,1H), 7.50(d,1H), 7.41(d,1H), 7.18-7.17(m,1H), 5.80(s,1H), 4.14( t,2H), 4.06(t,2H)。
第2步1-(3-(1,3-二氧戊环-2-基)苯基)吡咯烷的合成:
向2-(3-溴苯基)-1,3-二氧戊环(0.3g,1.32mmol)在甲苯中的搅拌溶液(15)在室温下,在室温下加入吡咯烷(93mg,1.32mmol), Pd(dba)3(24mg,0.026mmol), BINAP(21mg,0.033mmol)和NaOtBu(190mg,1.98mmol),并用氩气脱气。 15分钟将所得反应混合物加热至70℃并搅拌16小时;通过TLC监测反应进程。将反应混合物冷却至室温,通过硅藻土垫过滤,将滤液减压浓缩,得到粗产物。通过硅胶柱色谱法纯化粗物质。 1-(3-(1,3-二氧戊环-2-基)苯基)吡咯烷(0.15g,52%),为浅黄色液体。
1H-NMR(CDCl3,400MHz): δ7.24-7.21(m,1H), 6.78(d,1H), 6.65(s,1H), 6.54(d,1H), 5.79(s,1H), 4.14- 3.98(m,4H), 3.32(t,4H), 1.98(t,4H); TLC:5%EtOAc /己烷(R f:0.2)。
第3步:3-(吡咯烷-1-基)苯甲醛的合成:
向搅拌的1-(3-(1,3-二氧戊环-2-基)苯基)吡咯烷(0.15g,0.68mmol)的THF(5mL)溶液中加入在氮气氛下,在0℃下加入1N HCl(3mL)。将得到的反应混合物温热至室温并搅拌4小时。通过TLC监测反应进程;减压蒸发挥发物,将得到的残余物用EtOAc稀释,用碳酸氢盐溶液洗涤。将分离的有机层用硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩,得到粗产物。通过硅胶柱色谱法纯化粗物质。 3-(吡咯烷-1-基)苯甲醛(0.11g,92%),为无色液体。
1H-NMR(CDCl3,500MHz): δ9.94(bs,1H), 7.37(t,1H), 7.16-7.14(m,1H), 7.04(d,1H), 6.84-6.81(m,1H), 3.37(t,4H), 2.08(t,4H); TLC:10%EtOAc /己烷(R f:0.4)。
主要参考资料
[1] PCT Int. Appl., 2009038411, 26 Mar 2009
你可能感兴趣的
- 亨斯迈钛白粉
- 巴斯夫抗氧剂
- 巴斯夫颜料染料
- 科莱恩颜料染料
- 朗盛颜料
- 纽碧莱颜料
- 好利得颜料
- 卡博特色母粒
- 陶氏杀菌剂
- 罗门哈斯阻垢剂
- 三菱大孔树脂
- 卡博特白炭黑
- 信越硅油
- 道康宁硅油
- 杜邦钛白粉
- 伊士曼纤维素
- 巴斯夫高岭土
- 英格瓷高岭土
- 雅宝抗氧剂
- 抗氧剂
- 长春抗氧剂
- 道康宁硅胶
- GE迈图硅胶
- 安泰密封胶
- 爱卡颜料
- 默克珠光颜料
- 科莱恩抗氧剂
- 特诺钛白粉
- 瓦克VAE乳液
- 特密高碳黑
- 百合花颜料
- 朗盛橡胶
- 陶氏增韧剂
- 华乐荧光颜料
- 陶氏胶粘剂
- 艾迪科抗氧剂
- 利安隆抗氧剂
- 韩国三华色母粒
- 德固赛消光粉
- 三菱碳黑
- 卡博特碳黑
- 德固赛碳黑
- 德固赛白炭黑
- 瓦克白炭黑
- 德山白炭黑
- 科莱恩蜡粉
- 霍尼韦尔蜡粉
- 巴斯夫蜡粉
- 白炭黑
- 碳黑
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要严格注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,烦请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理。