4-溴-1,2-二甲苯的应用和制备

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4-溴-1,2-二甲苯的应用和制备

来源：凯茵工业添加剂时间：2020-10-26 阅读量：

背景及概述^[1][2]

4-溴-1，2-二甲苯，又名3，4-二甲基溴苯；分子式：C₈H₉Br，分子量：185.06，CAS NO：583-71-1；熔点：-0.2℃；沸点：215℃。4-溴-1，2-二甲苯主要用作有机合成的原料，用于合成超耐热聚酰亚胺的重要单体联苯四甲酸二酐，也是合成5-溴苯并呋喃酮的主要原料。目前市场上的4-溴-1，2-二甲苯产品采用以下工艺进行生产。1)3，4-二甲基苯胺重氮化法：由3，4-二甲基苯胺在48％氢溴酸、一定量亚硝酸钠中，经重氮化反应制得重氮盐后，再加入铜粉加热至60-100℃分解制得4-溴-1，2-二甲苯粗品。粗品经过精馏制得4-溴-1，2-二甲苯。此工艺制得的4-溴-1，2-二甲苯含量高达98％，但收率较低，三废非常多，原料成本高。不利于工业化生产。2）邻二甲苯溴化法：目前国内外的生产工艺中，大多使用I2，FeBr3，FeCl3，铁粉等催化剂，由于邻二甲苯特殊的化学结构，溴的取代反应会生成4-溴-1，2-二甲苯，3-溴-1，2-二甲苯，以及三个异构的二溴化物。制得的产品含量最好的在75％左右。如果需要提高含量，就要提高溴与邻二甲苯的摩尔比至1.3-1.5∶1以及用二氧化硫作为溶剂，致使产品收率低且产生大量的三废，不适宜工业化生产。

应用^[2]

4-溴-1，2-二甲苯可作为有机合成原料，如合成含硅芳香二酐。含硅聚酞亚胺树脂兼具聚酞亚胺和有机硅树脂的优良性能，特别是在可溶性、粘合性、吸湿性、电绝缘性能等方面更具优势，因而越来越为人们所关注。双-( 3 , 4一苯二甲酸) 二甲基硅烷最早利用4-溴-1，2-二甲基苯为原料，在正丁基锂的乙醚溶液中与二氯二甲基硅烷反应制备出双-( 3 , 4-二甲基苯基) 二甲基硅烷，然后通过氧化、成酯等反应合成。

制备^[1]

一种制备4-溴-1，2-二甲苯的方法，该方法以邻二甲苯为原料，在二氯甲烷溶剂及催化剂的存在下，于-60℃至-20℃温度滴加溴，邻二甲苯与溴的摩尔比为1∶1，滴加结束后，保温进行反应，然后慢慢升温至10-20℃，除去反应液中溶解的溴化氢，加入饱和的亚硫酸钠水溶液，搅拌30分钟，分层回收含二氯甲烷的产品，再用5％稀碱溶液洗涤至PH＝8-9，最后用水洗涤至中性，得到无色或淡黄色4-溴-1，2-二甲苯粗品，在常压条件下蒸馏回收溶剂二氯甲烷，然后减压精馏得到4-溴-1，2-二甲苯产品，所说的催化剂是三氯化铁和季铵盐混合物，该季铵盐例如是：四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丙基溴化铵、甲基三辛基氯化铵、苄基三乙基氯化铵，三氯化铁和季铵盐的质量比是4-5∶1。所得到的4-溴-1，2-二甲苯的含量提高到85-93％，同时减少了副产物含量，提高了产品收率，达到95％。滴加溴的时间：3-4小时保温反应时间：2小时碱洗温度：室温。